我國燃煤電廠(chǎng)主流的煙氣脫硫技術是采用石灰石-石膏法濕法脫硫。為了維持脫硫塔內的氯離子(zǐ)濃度低於20 000 mg/L,需外排脫硫廢水。外排的脫硫廢水不僅包括(kuò)脫硫過程產生的(de)廢水,還包括鍋爐衝洗水、機組冷卻(què)水(shuǐ)等,導致產生的廢水水質*為(wéi)惡劣。
目前由於環保政(zhèng)策的嚴格要求(qiú),尤其是從2015年4月14日發布的《水汙染防治行動計劃》(即“水十條”),提出禁止燃煤電廠脫硫廢水外排;截至2018-06-06,修編的《發電廠廢水(shuǐ)治理設計規範》規定了電廠(chǎng)廢水處理設施的設計規範,新增多條廢水的(de)設計(jì)要求,逐(zhú)步推動廢水零排(pái)放的實現。
針對廢水零排放的要求,許多專家學者通過分析國內外研究現狀以及實際電廠案例運行結(jié)果(guǒ),提出了幾種脫硫廢水(shuǐ)零排放的技術路線,但技術的優(yōu)劣(liè)仍需實踐檢驗。
為了更科學有效選擇脫硫廢水處理技術,筆者對目前燃煤電廠脫硫廢水處理技術進行匯總分析,根據(jù)實際案例詳細分析各處理技術的優缺點(diǎn),為燃煤電廠對(duì)脫硫廢水零排放技術的選擇提供參考(kǎo)。
01
脫硫廢水技術路線選擇的總原則
可靠和經濟性原則;一廠一(yī)策原則;協同(tóng)性原則;無害化原(yuán)則
02
脫硫廢水預處理技(jì)術
常見的脫硫廢水的預處理技術(shù)是化學沉(chén)澱法,如電廠普遍采用的三聯箱技術、雙堿法、石(shí)灰(huī)-煙道氣(qì)法等(děng)。
三聯箱處(chù)理技術作為(wéi)脫硫廢水的預處理技(jì)術,雖去(qù)除(chú)了廢水中大量的鈣鎂易結垢離子,但未能去除其中(zhōng)高濃度(dù)的Cl-,需與其他處理技(jì)術(shù)相結合;同時其耗藥量較大,三聯箱處理技術在電廠不同負荷、脫硫廢水水質水量多(duō)變的情況下達不到預期的處(chù)理效果。
圖1 三聯箱處理工藝(yì)
雙堿法可利用電廠原有的處理(lǐ)設施,運行靈活性較(jiào)高,但由於該技術要在較高的pH下運行,因此堿性藥劑和純堿(軟化劑)投加(jiā)量很大,汙泥產生量高,係統占地麵積較大(dà)。
圖2 河源電廠雙堿法脫(tuō)硫廢水預處理工藝
03
濃縮減量技術(shù)
目前濃縮減量技術主要分為膜法濃縮和熱法濃縮(suō)。膜法濃縮包括正滲透(FO)、反(fǎn)滲透(RO)、電滲析(ED)、納濾(NF)、膜蒸(zhēng)餾(MD)等;熱法濃縮主要是依靠蒸汽實(shí)現廢水的蒸發,包括機械蒸汽再壓縮(MVR)、多效蒸發(MED)、蒸汽動力壓縮式(TVR)、多級閃蒸、降(jiàng)膜(mó)蒸發等,也可依靠電廠煙(yān)氣餘熱進行廢(fèi)水的蒸發濃縮減量(liàng),該技術無需引入大量蒸汽能源,節約成本,同時又能(néng)達到預(yù)期目標,實現了電廠的廢熱再利(lì)用。
膜法濃縮中的反(fǎn)滲透(RO)應用(yòng)範圍(wéi)廣,但(dàn)易發生膜汙(wū)染與結(jié)垢堵塞問題;正滲透(FO)屬自發過程,能耗(hào)低,無(wú)需額外壓力,設備簡單,其(qí)膜表麵不易形成濾餅層,膜汙染可逆,但需選取合適(shì)的(de)汲取液,汲取液的再生需額外能量,同時,正滲透膜存在嚴重(chóng)的內部濃差極化現象。電滲析(ED)技術具有優異的處理效果、較低的運(yùn)行(háng)能耗等優點。
綜上,膜濃縮主要(yào)存在以(yǐ)下4個問題:① 成本。投資成本和運行(háng)費用高,包括能耗(hào)成本(běn)、清洗成本、膜(mó)元件更換成本、設(shè)備維修、維(wéi)護成本等。② 易結垢和堵塞(sāi)。係統可靠性差。③ 前處(chù)理要求(qiú)高。膜組件(jiàn)對進水要求較高,需去除(chú)廢水中懸浮物等雜質,增加了廢水前(qián)處(chù)理成本。④ 占地麵積大(dà)。需提供專一的場地以搭建膜(mó)組件等設備。
熱法濃縮中(zhōng)的(de)蒸汽濃縮是利用蒸汽進行廢水蒸發,常見技(jì)術包括機械蒸汽再壓縮技術(MVR)、多效(xiào)強製循環蒸發(MED)。MVR係統較成(chéng)熟,占地麵積較(jiào)小,運(yùn)行平穩,自動化程度高。但在鹽水濃縮過程中,MVR係統運行仍存(cún)在鹽漿排放過(guò)程中堵塞、風(fēng)機葉輪易損壞等問題。流程上MVR技術比MED技(jì)術短(duǎn),設備(bèi)少,占地麵積小,蒸汽的消耗量較低(dī),但在一次性投資成本上,MVR高於MED。利用蒸汽蒸(zhēng)發濃縮脫硫廢水,采用MVR或MED技術(shù),投資成本均偏高。
利用低溫煙氣餘熱進行(háng)廢水的濃縮減量,使電廠的(de)低溫煙氣餘熱得到有效利用,無需引入其他蒸汽等能源;可去除預處理單元,電廠也可(kě)自行(háng)收納產生的濃鹽(yán)水;附加處理設施可利用電廠現有的設備進行改造,改造費用不高,大幅減少了投資成本;由於濃縮塔(tǎ)可單(dān)獨隔離與拆卸(xiè),方便(biàn)運行維護。該技術將成為廢水濃縮減量的新趨勢。
圖(tú)3 泰州電廠脫硫廢水零排放工藝路線
04
蒸發結晶技術
將(jiāng)濃(nóng)縮後少量較高濃度的脫硫廢水進行蒸發結(jié)晶,較為成熟的MVR蒸發結(jié)晶技術和多效蒸發結晶技術(shù)已得到普遍應用。目前利用電廠煙氣餘熱進行蒸發結(jié)晶(jīng)的技術,如旁路(lù)煙道蒸發、煙(yān)道噴霧蒸發等日漸(jiàn)成(chéng)熟。
旁路煙道蒸發技術(shù)對電廠原有(yǒu)係統影(yǐng)響較小,河南焦作萬方2×350 MW機組引(yǐn)入旁路煙道(dào)蒸發結晶器(qì)係統,脫硫廢水的體積流量減(jiǎn)少4.3%,工藝補充水體積流量減少14.6%。國內旁路煙道(dào)研究大多以(yǐ)數值(zhí)模擬(nǐ)為(wéi)主,缺少與實際擬合度較高的動力學模型;氣液兩相流霧化噴頭孔徑小,處理複雜的未經預處理的廢水時,易堵塞;同時(shí)霧化器密(mì)封件材料的耐(nài)溫性有待提高;酸性脫硫(liú)廢水在蒸發(fā)過程中易腐(fǔ)蝕蒸發(fā)器,需選擇合理的脫硫廢水前處理工藝或對蒸發結晶器內部塗防腐材料。
圖4 旁路煙道蒸發結晶
除了利用旁路蒸發結晶器蒸發,還可采用蒸發塔(tǎ)蒸發。雖然蒸發塔(tǎ)能較好實現廢(fèi)水的蒸發結晶,但應用過程中存(cún)在許多技術風險:結垢風險、維(wéi)護(hù)困難、可利用率差、關鍵設備進口、占地麵積大(dà)。
圖5 蒸發塔蒸發結晶(jīng)
煙道噴霧蒸發工藝簡單(dān)、占(zhàn)地麵積小、無需加藥,減少了投資運行維護費用(yòng),對除塵器無明顯影響,不影響粉煤灰(huī)品質。但煙道蒸發受負荷的影響較大,處理量不足;噴嘴易堵塞;同時,空預器後煙溫(wēn)偏(piān)低。
圖6煙(yān)道蒸發技術
05
廢水零排放產物去(qù)向
脫硫廢水零排放產物去向是零排放技術選擇的關鍵。目前廢(fèi)水蒸發產生的結晶鹽及高濃度含鹽水主要有(yǒu)4種處理途徑:① 轉移入灰渣、液態排渣或粉煤灰中;② 產生的結晶鹽可分為雜鹽和純鹽,雜鹽的利用價值較低(dī),純鹽可被部分行業利用,如在廢水除硬過程中產(chǎn)生的Mg(OH)2可(kě)回收利用;③ 產生的高(gāo)鹽水可電解製氯(lǜ),產生的次氯酸鹽可用於循環(huán)水消毒;④ 高濃度(dù)鹽水進行水泥固化製備建築材料(如製(zhì)磚、低品級建材),或直接拋棄。
06
脫(tuō)硫廢水鹽分製備淨水劑
脫硫廢水鹽分製備淨水劑解(jiě)決了(le)脫硫廢水高(gāo)濃(nóng)度氯離子(zǐ)難處(chù)理(lǐ)問題,使(shǐ)得廢水能夠二次利用,製得的淨水劑可進行自用或外銷,產生一定的經(jīng)濟(jì)效益;該工藝產生的複合型(xíng)淨(jìng)水劑,結合了(le)聚合硫酸鐵、聚合氯化鋁、聚合氯化(huà)鐵(tiě)等淨水劑(jì)的優勢,能夠對廢(fèi)水中的多種汙染成(chéng)分進(jìn)行有效(xiào)處理;此工藝不對電廠(chǎng)係統進行改(gǎi)造,對整體電廠係(xì)統無影(yǐng)響。
圖7脫硫廢水鹽分製備淨水劑工藝流(liú)程
07
結語
1)大多數舊(jiù)電廠的預處理(lǐ)技術仍采用三聯(lián)箱設備,或對現有設備進行改造;對於新建電(diàn)廠,針對不同電廠的(de)廢水特點,預處理環節有時可省略,減少廢水處理(lǐ)的投(tóu)資(zī)及運行成本(běn)。
2)對於硬度較低的廢水可利用膜法進(jìn)行濃縮處理,可實現較高(gāo)的濃縮倍率,但其較高的投資及運(yùn)行成本有待解(jiě)決。
3)廢水零排放技術路線需結合電廠的生產特點選擇。由(yóu)於電廠廢水水(shuǐ)質普遍較差,對電廠(chǎng)煙氣餘熱的(de)利(lì)用是未來廢水處理技術的發(fā)展趨勢,尤其在低溫餘(yú)熱(rè)利用,但仍存在諸多問(wèn)題。
4)脫硫廢水的鹽分製(zhì)備淨水劑,具有對電廠運行(háng)無影響、產生的淨水劑能夠二次利用等安全性與經濟性優勢,值得進行深入研(yán)究。