2023年8月14日，生態環境部公布第十五批生態（tài）環境執法典型（xíng）案例（自動監控領（lǐng）域）。

       使用“COD去除劑”被查

       【案情（qíng）簡介】天津市生態環境保護綜合行政執法（fǎ）總隊執法人員通過汙染源自動（dòng）監控平台開（kāi）展（zhǎn）非現場執法時發現（xiàn），2023年3月份以來，天津市騰達基業地毯有限公司廢水總排口化學需氧量（COD）的自動監控數據一直在10mg/L左右浮（fú）動，不符合印染行業的廢（fèi）水排（pái）放特征，存在造假嫌（xián）疑。

       2023年3月29日下午，執法人員對該單（dān）位進行現場突擊檢查（chá）。現場檢查發（fā）現，該單位總排口COD自動監控（kòng）數據上升至100mg/L左右，與平時的數據反（fǎn）差極大。執法（fǎ）人員通過全（quán）麵排查該單位（wèi）的自動監控設施，未發現設（shè）施有異常情（qíng）況，在（zài）排（pái）除采樣環節稀釋樣品（pǐn）、分析環節修改參數等常見的造假可能後，執法人員現場對（duì）該單位使用的藥劑進行逐一（yī）排查，發現部（bù）分藥劑未標明成分，十分可（kě）疑（yí）。經進一步調查，該單位操作人員*終承認，平時為防止（zhǐ）COD自（zì）動監控數據（jù）超標，在總排口處（chù）添加（jiā）了“COD去除劑（jì）”，執法人員現場檢查時未敢添加，導致自動監控數據反彈至真實水平。該操作人員（yuán）隨後（hòu）現場演示了添加藥劑的過程，在此期（qī）間COD自動監控數值由101mg/L降（jiàng）為9.3mg/L。經專業機（jī）構鑒定，該藥（yào）劑為濃度超過99%的氯酸鈉，生（shēng）態環境部門（mén）將此案（àn）件信（xìn）息通報公安機關後（hòu），公安機關立即對“COD去除劑”銷售鏈上下遊開展追查（chá），已鎖定上遊賣家2家。

       【查處（chù）情況】該單位上述行為違反了《中華人民共和國環境保護法（fǎ）》第（dì）四十二（èr）條第四款之規定。2023年4月26日，天（tiān）津市生態環境部門依據《中華（huá）人（rén）民（mín）共和國刑法》第三百三十八條、《*高人民法（fǎ）院 *高人（rén）民檢察院（yuàn）關於（yú）辦理環（huán）境汙染（rǎn）刑事案件適用法律若幹問題的解釋》*條第（七）項的規定，將該（gāi）案件移送公安機關。目前公安機關已立案，並刑事（shì）拘留3人。

       【啟示意義】一是充分運用自動監（jiān）控大數據（jù）平台開展非現場執法，及時發掘問題線索並進行分析研判，*終通過（guò）現（xiàn）場突擊檢查鎖定證據（jù），全麵突出了“技防（fáng）+人防”的手（shǒu）段優勢，進一步提（tí）升（shēng）了精準發現問（wèn）題（tí）能（néng）力，優化了執法效能。二是麵（miàn）對生態環境執法領域出現的新（xīn）情況、新問（wèn）題，執法人員強（qiáng）化研究學（xué）習，精準摸排線索，按程序做（zuò）好調查取證，是（shì）案件查處的堅實基礎（chǔ）。三是（shì）生態（tài）環境部（bù）門與（yǔ）公安機關加強聯動（dòng），行政執法與刑事司（sī）法有（yǒu）效銜接，為打擊此類作案方（fāng）式隱蔽的違法犯罪行為提供了強有力（lì）支撐（生態環境部）

       “COD去除劑”的原理

       COD去除劑汙水處理行內也（yě）叫屏蔽劑、掩蔽劑，其中的（de）主（zhǔ）要成分（fèn）主要是（shì）氯的高氧化物，主（zhǔ）要成分是氯酸鈉NaClO3，屬於一種強氧（yǎng）化性的化學藥劑，通常為白色（sè）或微（wēi）黃色粉末狀晶體。

       在常溫下（xià），氯酸鈉不會與COD發生反應，隻有（yǒu）在測量COD時（shí），酸性條（tiáo）件下高溫消解時才起到了氧化（huà）COD的作用。COD去除劑的目的作用是幹擾COD的測量（liàng），屏蔽COD而（ér）已，水中真正的COD並沒（méi）有被去除（chú）。

       使用“COD去除劑”涉嫌什麽違法？

       2020年5月，生態環境部生（shēng）態環境執法局和陝（shǎn）西省生態（tài）環境廳聯合現場調查發現陝西環保集團水環境（神木）有限（xiàn）公司運營的神（shén）木市汙水處理廠使用一種“COD去除劑”處理汙水（shuǐ）。生（shēng）態環境部對該去除劑進行模擬實驗，分析研（yán）究組（zǔ）分及COD去除功效；組織（zhī）相關行業專家論證（zhèng），並谘詢法律專家，綜合（hé）得出：“COD去除劑”主要組分（fèn）為氯酸鈉，該（gāi）物質並不能真正去除水中的COD，隻是掩蔽了COD的測定過程，使得COD的測定結果偏低，該汙水處理廠使用該物質處理汙水，應認定為“通過篡改、偽造（zào）監測數據的方式逃避監管違法排（pái）放汙染物”。

       COD超標常見原因及解決辦法

       1、進水水質，造成出水（shuǐ）COD超標

       進水水質主要包括進水 pH、水溫（wēn）過低、有機物濃度、懸浮物、存在難降解（jiě）或抑製類成分等因素。

       1）進水pH

       進水pH過高（gāo）或過低都會（huì）對生化係統造成影響，導致生化係（xì）統無法正常運行甚至係統崩潰，微生物和反硝化菌等沒有合適（shì）的生存環境，必然造成係統處理水質能力下降，處理水質惡化，出水各項指標升高。

       因此（cǐ），汙水處理廠進水pH過高或者過（guò）低時，要及時采取如下措施：

       在預處理或一級處理階段對廢水進行中和，汙水管網沿線檢測pH，異常管線段同時進（jìn）行中和。

       預處（chù）理和一級處理階（jiē）段對廢水進行不斷的內循環，防止中和不徹（chè）底，中和調節完成（chéng）後再緩慢恢複進水。

       若判斷pH異常的廢水即將影（yǐng）響生化係統，可以（yǐ）加大回流量（liàng），相當於用沉澱池的廢水來稀釋pH，降（jiàng）低其（qí）對生化階段的影響。

       2）水溫過低

       過低的水（shuǐ）溫會使得（dé）各種微生物的活性大大降低，以氨（ān）氮為*的（de）汙染物指標*當其衝的出現濃度上升的趨勢，緊跟著的就是總氮、COD等。

       因此，為*大限度降低水溫影響，保證出水水質達標，可采取（qǔ）如下措施：

       在每年（nián）的11月（yuè）中旬前後開始，可有計劃地逐步減少排泥（ní）量來（lái）緩慢提高汙泥（ní）濃度，通（tōng）過提高活性汙泥的菌群數（shù）量，保證生化處理階段（duàn）的處理效果。

水溫過低時也可適當降低生化係統進（jìn）水量（liàng），減小（xiǎo）回流（liú）比，增加廢水在生化階段的停留時間。

       3）有機物濃度

       進（jìn）水水質發生變化，有機物濃度過高，進而對活性汙泥產生（shēng）較大影響。

       遇到高負荷時，會發現生化池白色泡沫增多，出水在（zài）線COD檢測儀表數值升高（gāo）；

       在做汙泥沉降比時，會發現汙泥沉降性能降低（dī），上清液渾濁；

       有機物（wù）的去除效果降低，好氧區溶解氧（yǎng）下降，化驗人員（yuán）觀察生物鏡檢時會（huì）發現（xiàn）原（yuán）生動物增多（duō）。

       此時，應及時大幅（fú）度（dù）降低生化係統進（jìn）水量，有條件的可停止進水，降低回流比，提（tí）高曝氣量，通過悶曝來讓係統恢複。

       4）進水存在難降（jiàng）解（或抑製類）成（chéng）分

       發現出水COD升高，有些同行會做悶曝試（shì）驗（yàn）：

       取生化池混合液50L左右，*先取少量混合液沉澱，取上清液過濾測試未進行曝氣試驗的COD 濃度，然後通過化（huà）驗室小型曝氣機一直悶曝，模擬增（zēng）加生化係統停留時間，每間隔4小時取少量混合液沉澱測試COD濃度。

       受（shòu）到有機負荷影響時，在（zài）24-48小時內，上清液的COD去除率較低，在（zài）48小（xiǎo）時後，上（shàng）清液COD去除率能夠達到50%並（bìng）繼續平穩降低。

       而（ér）如果72小（xiǎo）時COD去除率（lǜ）仍無變化，則要懷疑是否係統（tǒng）進入（rù）了難降解或濃（nóng）度較高的抑製類物（wù）質。

       存在難以生（shēng）物降解物質的大（dà）多（duō）情（qíng）況下我（wǒ）們會發現BOD占比較（jiào）低，甚至B/C小於（yú） 0.20；另外部分難降解有機物對活性（xìng）汙泥有一定的抑製作用，對活（huó）性汙泥的泥水（shuǐ）分（fèn）離也產生（shēng）了影響，表現為上清液渾濁。

       受到此類廢水影（yǐng）響時，需加強對厭氧（yǎng）生（shēng）化處理工序（xù）的運行管理。另外，我們還可以通過投加活性炭來吸附此類有（yǒu）機物。

       5）懸浮物（wù）過高

       生化係統（tǒng）來水懸浮物偏（piān）高，當進水懸浮物過高時，我們在一級處理階段可（kě）通過投加絮凝藥劑來增加沉降效果，及時排除沉澱汙（wū）泥（ní）可很快解決；

       值得（dé）一（yī）提的是，這個問題不一（yī）定是外部因素引起的，也有可能是一級處理（lǐ）工段沉澱的（de）汙泥過多未及時（shí）進行汙泥處理，泥層過高（gāo）後隨廢水（shuǐ）一道進入生化係統引起的。

       2、工藝控製因素，造成出水COD超標（biāo）

       廢水（shuǐ）處理（lǐ）工藝控製影響因素主要包括溶（róng）解（jiě）氧、回流比、汙泥濃度等。

       1）溶解氧

       AAO工藝一般厭氧段控製（zhì）0.2mg/L以下（xià），缺氧段0.5mg/L以下（控製好內回流（liú）比），好氧段控製在 2-3mg/L，好氧段溶解氧是運行操作人員根據在（zài）線溶氧儀或手動式溶氧（yǎng）檢測儀反饋數值（zhí）的升高或降低來及時調整風機運行頻率或者氧氣使用量。

       在平時（shí）的工（gōng）作中，我們偶爾會出現進水水量增大或者進水COD濃度增大，操作人員忙於現場事務沒有及時發現或者（zhě）長時間未做調整，導致好（hǎo）氧區溶（róng）解（jiě）氧過低，甚至低於0.5mg/L，*終出水氨氮（dàn）、COD 等指標超標。

       這（zhè）就要（yào）求（qiú）我們操作人員（yuán）有（yǒu）一（yī）定的責任心和業務技能（néng），盡可能地杜絕此類現象發生；一旦出現此情況，要及時增加（jiā）風機頻率或者氧氣量，並適當降低進水量，若此現象維持時間較長，則需對二沉池或（huò）後續工段進行取樣分析，水質超標則需停止進水並將廢水回流處理。

       2）回流比

       汙泥的回流（liú），保證了生化係統的汙泥濃度，也就（jiù）保證了微生物菌群的平（píng）衡，水質異常時，通過回流比的控製，來盡量增加廢水在係統內停留時間，利用微生（shēng）物將廢水降解得更加充分。

       一般情況下，汙泥回流比一般控製（zhì）40%~70%，回流比降低，增加了（le）汙泥在二沉池底部的停留時間，且回流汙泥（ní）濃度更高（gāo），汙泥活性也（yě）變得更（gèng）大，增加了降解和吸附有機（jī）物的能力；

       硝化液內回流控製200%為宜（yí），保證缺（quē）氧區溶解氧低於0.5mg/L；這樣（yàng）保證了厭氧（yǎng）區釋放磷、缺氧區反硝（xiāo）化脫氮的功能進行，聚磷菌釋磷階段和反硝化菌反硝化階段也消耗了相當一部分低分（fèn）子有機物。

       3）汙泥濃度

       合適的汙（wū）泥（ní）濃度，是（shì）汙水處理（lǐ）係統穩定達標的保證（zhèng）。

       根據（jù）進水濃度和季節變化，一般認為MLSS控製區間在3000-5000mg/L之間，足以應對處理日常的市政汙水。

       工業廢水（shuǐ）則需根據汙水的水質情況來確定合適的汙泥濃度，一般不超過10000mg/L，因為汙泥濃度越高，相應的能耗比就越大。

       日常運行期間，汙水處理運行人員注重的更多的是MLVSS數值。因為MLVSS更能直觀地反映活性汙泥的數量，其結果已經排除了活性汙（wū）泥中（zhōng）無機物的影響， 它一般對MLSS占比在0.6-0.7左右。

       若像上文所提因懸（xuán）浮（fú）顆粒造成的汙泥濃度（dù）升高的（de）假象，MLVSS占（zhàn）比會在50%以下，活性較差，操作人員根據汙泥濃度（dù）過高的數據再（zài）進（jìn）行大量的排泥，則造成係統不堪重負，導致水質超標的水質事（shì）故發生。

       因（yīn）此， 日常我們運行管（guǎn）理人員要及（jí）時（shí）了解MLVSS數值（zhí），並熟悉與MLSS對比值，一般會有個比較穩定的比值，出現（xiàn）較大波動，特別是（shì）降低（dī）到0.5以下時要引起足夠的重視，因為汙泥中無（wú）機成分太高，需要分析出現此現象的（de）原因。