隨著對(duì)環境保護的日益重視(shì),酸雨和霧霾汙染(rǎn)已經逐漸減少,但是臭氧汙染仍日益加重,成(chéng)為影響環境空氣(qì)質量的重要汙染源,近年(nián)來我國(guó)因臭氧汙染導致的人口死亡數量平均增(zēng)加10.7%。臭氧(yǎng)汙染的重要前體(tǐ)物是VOCs,在紫外線的作用下,VOCs 和氮氧化物會發生一係列複雜的光化學反(fǎn)應,生成臭氧和(hé)霧霾二次顆粒。雖然環境空氣中氮氧化物的濃度有一定程度的(de)降低,但(dàn)是VOCs 的減排進入了瓶(píng)頸期,產生臭氧的反(fǎn)應中,VOCs 和氮氧化物非線性關係,僅通過氮氧化物的減排甚至會導致臭氧濃度的上升。為了降低臭(chòu)氧汙染,VOCs減排是重中之(zhī)重。化工行(háng)業是我國工業體係的支柱行業,也是VOCs 排(pái)放的重要行業。
根據中(zhōng)國環境規劃院的研究結果,我國VOCs 年排放量達到3100 噸,我國涉及VOCs 排放的行業超過120 個,其中年排放量超過1 萬噸的行業(yè)超(chāo)過50 個。化工行業VOCs典型特征包括(kuò):廢氣濃度高、波動性大、淨化效率要求高。
蓄熱式(shì)燃燒技術(RTO)主要原理是:揮(huī)發性有機廢氣經過預熱(rè)室升溫(wēn)後,進入燃燒室高溫焚燒(shāo)(升溫到800℃),在富氧(yǎng)的條件下進行徹底的氧化分解,有機物氧化成水和二氧化碳,在經過另外一個蓄熱室的蓄熱體存儲熱量,存儲的熱量可以用於下一輪(lún)預熱新進入的有機廢氣,經(jīng)過(guò)周期性地改變氣流方向從(cóng)而(ér)保持爐膛溫度的穩定。RTO 工藝流(liú)程圖見圖1。
圖1 RTO 工藝流程(chéng)圖
由於蓄熱式燃燒是一種徹底的氧化分解技術,淨化效率高,目前廣泛應用於化工行業的VOCs 淨化。但由於化工行業VOCs 廢氣濃度高,且波動(dòng)性(xìng)大,存在燃爆的可(kě)能性。2015 年3 月江蘇某化(huà)工(gōng)企(qǐ)業RTO 淨化(huà)係統連續兩次發(fā)生爆炸,經濟損失(shī)達數百(bǎi)萬元;2020 年8 月19 日,浙江某化工企業(yè)RTO 淨化裝置廢氣管道爆裂,導致生(shēng)產中斷;2019 年(nián)6 月15 日,安徽某(mǒu)化工企業RTO 淨化(huà)係統(tǒng)短時間兩次發生爆炸,淨化(huà)係統損毀嚴重。
化(huà)工行業(yè)的VOCs 廢氣濃度(dù)一般比較高,在非正常工況下有可能會超過爆(bào)炸限;雖然VOCs 汙染(rǎn)物濃度比較高(gāo),但是廢(fèi)氣中的氧(yǎng)含量完(wán)全可以(yǐ)滿足燃燒爆炸的要求;在不合理設計(jì)或(huò)者(zhě)裝置非正常運(yùn)行,而預防措施不到位時,RTO 裝置本身的(de)明火、高熱物以及電(diàn)火花和靜電等均可能成為點火源。化(huà)工行業采用蓄(xù)熱式燃燒技術處理VOCs 廢氣時,需要重(chóng)點關注安全問題。
1. 化工行(háng)業RTO 處理技術過程中爆炸要素分析根據爆炸三要素:可燃物、助(zhù)燃物和點火源進行展開分析(xī)。
1.1 可燃物
(1)化(huà)工行業廢氣濃度高、波動性大,在某些工況條件下,比如真空泵(bèng)其中開啟時,可能存在VOCs 廢氣濃度超過爆炸下限的情況出現(xiàn)。
(2)部分生產設備比(bǐ)如蒸餾釜處於故障狀態,VOCs 物料被加熱導致(zhì)極高濃度的飽(bǎo)和有機物蒸汽進入RTO 淨化裝置,導致混合廢氣濃度超過爆炸下限的情(qíng)況。
(3)部分高沸(fèi)點(diǎn)VOCs 廢氣在收集處理係統低溫處冷凝(níng),RTO 處理係統啟動時,冷凝的液態有機物直接進入RTO,或者在後期(qī)溫度升高時,冷凝的液(yè)態有機物揮發至氣(qì)相,進入RTO,導致RTO 內部混合廢氣濃度超過爆炸下限的(de)情況。
(4)易聚合物質,如苯乙烯等,容易發生聚合(hé)沉積在RTO 下室體溫度相對較低的蓄熱體處,聚合物隨著溫度的變化,可能發生(shēng)二次揮發,導致RTO 內部局部濃度過高超過爆炸下限的情(qíng)況。
1.2 助燃物
(1)化工行(háng)業有機液體(tǐ)存儲與(yǔ)裝卸廢氣以及進出料和反應過程的放空廢氣,為(wéi)降低物料的損失,一般采取大管套小管的廢氣(qì)捕集方式,該部分廢氣(qì)收集時,會引入一定(dìng)量的空氣(qì)。
(2)反應釜的投料口、放料(liào)口和(hé)取樣口以(yǐ)及灌裝工位,一般采用集氣罩的廢(fèi)氣收集方式,收集廢氣中除了少量的VOCs 外,基本以空氣為主。
(3)固液分離(lí)設(shè)備和幹燥設備,一般通過密閉(bì)的設備或者增設(shè)密閉隔間收集廢氣,廢(fèi)氣中會(huì)引入大量室內(nèi)空氣。
(4)廢水集輸和處理係統以及固廢貯存場(chǎng)所,一般通過全麵換風的方式收集廢氣,收集廢氣(qì)中除了少量的VOCs 外,基本以空氣為主。
1.3 點火源
(1)RTO 燃燒室內明火:當進(jìn)入RTO 內的VOCs 燃燒釋放的潛熱不足以維持RTO 正常運行(háng)所需要的溫度時,需要額外補充天(tiān)然氣並點火升溫。RTO 爐內一直維持著高溫明(míng)火狀態,是事故發生時(shí)*要考慮的點火源。
(2)電火花:一般RTO 的輔助加熱係統采用(yòng)電火花點火器,在RTO 爐初始升溫時,如果爐內有機(jī)物超過爆炸限,該電火花也可能成為點火源。
(3)高熱物:RTO 升溫後,氧化(huà)爐內的蓄熱(rè)陶瓷以及(jí)從氧化爐(lú)中取熱的廢氣均為高熱物,如因係統故障,高熱物回火逆(nì)流遇到可燃物,或者高於可(kě)爆炸成分的起燃點時,高熱物也會(huì)成為點火源。
2. 安全防控分析
RTO 處理係統爆炸的(de)發生,需要滿足三要素,即可燃物、助燃物和點火源,所以安全防控(kòng)措施主(zhǔ)要針對以上三要素的防控。
2.1 嚴控(kòng)可燃物濃度
考慮到RTO 本身具(jù)有明(míng)火,如(rú)果進(jìn)口濃度超過爆炸下限(xiàn),任何防控措施都無濟(jì)於事,應(yīng)嚴格控製RTO進口(kǒu)有機物的(de)濃度(dù),使其控製在對應氣體爆炸下限的25% 以(yǐ)內。防控措施主要有:RTO 進氣管道上設置氣體濃度檢測,一級報警點(diǎn)為10%LEL,二級報(bào)警點為20%,達到二級報(bào)警點時,切斷廢氣進(jìn)氣(qì),打開新風補氣閥,對RTO 進行停機(jī)降;對於高濃度廢氣,RTO 入口加稀(xī)釋風閥;廢氣入口加緩衝罐,緩衝罐的體積要設計得當;濃度監測儀(yí)、稀釋風閥、RTO 風機等儀器設備之間的連鎖控製,對突發問(wèn)題*時間做出(chū)正確的動作。
2.2 安全風險評估
RTO 處(chù)理係統的安全設施應與主體工程同時設計、同時施工、同時投入使用,化工行業廢氣成(chéng)分複雜,應(yīng)進(jìn)行安全風險評估論證,采用HAZOP 等軟件分析並采取相應的安全措施。
2.3 強化預處理措施
化工行業廢氣排放(fàng)濃度波動(dòng)性大,一般會含有酸霧和顆粒物,在進(jìn)入RTO 燃燒時,需要進(jìn)行混(hún)勻和去除酸霧和(hé)顆粒(lì)物。建議企業采用PP 堿洗塔對有機廢氣進行預處理(lǐ),由於PP 填料塔強度不高,在發生事故時極易泄爆,*大(dà)限度地保證係(xì)統安全。
2.4 增設必(bì)要的防火、防爆和泄爆等措(cuò)施
廢氣收集總管中安裝防火閥,防火閥(fá)應符合GB15930 的相關規定;在RTO 入(rù)口加裝阻火器,阻火器應符合GB/T13347的相關規定;在RTO 燃燒室、緩衝罐、管道拐彎處加泄爆片,防(fáng)爆泄壓設(shè)計應符(fú)合GB 50160 的相關規定;在RTO 設備附近設置一些消防設施;風機、電機和(hé)置於現場的電氣儀表等設備的防爆等級應不低於現場級(jí)別。
2.5 優化收(shōu)集(jí)係統
廢氣的收集以(yǐ)及風機選用需進行規(guī)範化設計,廢氣收集管線需統籌規劃,形成支(zhī)管-主管-處理裝置-總排口的收集(jí)處理係統,確保廢氣收集效果,收集管網應考慮必要的(de)防火和泄爆。采用金屬材質的(de)收集管網時,應考慮靜電跨接(jiē)、係統接地等措施,及時導出(chū)靜電,避免積聚,接(jiē)地電阻應小(xiǎo)於4Q,防雷設計應符合GB 50057、SH/T3038 的相關規定;避免管道中存在直角和尖角,減少因摩擦而導致的靜電。
2.6 優化處理係統
RTO 爐設計時(shí)對(duì)廢氣進行氣流場和(hé)熱流場模擬,其中(zhōng)氣(qì)流場模擬確保RTO 爐內無死(sǐ)角,廢氣能夠均勻流暢通過,避免局部(bù)湍流或濃度過(guò)高;熱流場模擬確定陶瓷裝(zhuāng)填量(liàng),選(xuǎn)擇適宜熱回收效率,避免RTO 爐(lú)蓄熱室冷端溫度過高(gāo),減少安(ān)全隱患。
2.7 優化運維措施
處理係統合理有效的運維是保證正常穩定運行的必(bì)要條件,應定(dìng)期對處理係統進行點檢(jiǎn)維修和排查隱患,比如及時排出(chū)收集管網中的積(jī)液,避免(miǎn)積液中的VOCs 再次揮發至氣相,導致氣相中濃度過高;確保預處理設施(shī)的運行效率,避免RTO爐中(zhōng)填料堵塞,引發斷(duàn)流造成安全隱患。
2.8 設(shè)置各類安全預警措(cuò)施
燃料供(gòng)給係統應設置高低壓保護(hù)和泄漏報警裝置;壓縮空氣係統(tǒng)應設置低壓(yā)保護和報警裝置;設置(zhì)UPS 備用電源(yuán)和壓縮空氣儲氣罐;設置應急排空管道(dào),嚴禁與高溫排空管(guǎn)道共用煙囪排放(fàng);處理係統應設置安(ān)全(quán)儀表係統,對風機、閥門、燃燒(shāo)器、爐膛和(hé)廢氣管道等設(shè)備設施的關鍵參數進行實時監控和聯鎖;關鍵(jiàn)設備(bèi)安全儀表係統應不低於SIL2 標準設計。
2.9 漸進化科學調試
RTO 爐調試時(shí)理應先進行空載調(diào)試,待空(kōng)載調試穩定後再(zài)逐步接入低濃度有機廢氣,如企業汙水(shuǐ)池加(jiā)蓋收集後(hòu)廢氣、車間(jiān)換風廢氣等,*終再逐(zhú)步接入高濃度廢氣。同時對擬接(jiē)入高濃度廢氣的排放流量、排放濃度進(jìn)行檢測,重點關注峰(fēng)時濃度,峰值濃度不得超高混合(hé)廢氣爆炸(zhà)下限的25%。
3. 實際案例分析
某化工行業廢氣風量為30000 m3/h,廢氣中含有鹽酸、顆粒物和VOCs,采用堿洗+ 幹式過濾+RTO 處理企(qǐ)業混(hún)合廢氣,RTO 為三室RTO,VOCs 進(jìn)氣(qì)濃度為1250mg/m3,綜(zōng)合淨化效率可以達到99%。目前已連續穩定運行5 年,該處(chù)理係統的安全控製措施詳見下表。
4. 結語
蓄熱式燃燒技術是處理化工行業VOCs 廢氣(qì)的一種高效治理技術,具有廣(guǎng)泛的應用前景。化工行業VOCs 廢氣濃度高、波(bō)動大,蓄熱式燃燒技術由(yóu)於燃燒室內有明火,設計不當容易造成安全事故。結合實際工程經驗和爆炸三要素,係統(tǒng)進行了安全防控分析,結合實際案例表明,係統的安全設計可以顯著(zhe)降低安全風險,確保蓄熱式燃燒裝置安全穩定高效地運(yùn)行,為(wéi)化工行業采用蓄熱式(shì)燃燒技術對VOCs 廢氣進行治理提供了一定的(de)指導。