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氨氮(dàn)廢水處理技(jì)術 多樣化選擇各具優勢

來源:www.17c.com91嫩草環保     發布時間:2020-09-25

       當下,汙水氨氮含量超標問題被(bèi)重視,相關處理技術如雨後春筍般(bān)紛紛(fēn)湧現。生(shēng)物脫氮法、物化(huà)除氮法、折點氯化法、化學沉澱法、離子交換法、吹脫(tuō)法等,均各有優勢。

       隨著工農業生產(chǎn)的發展和人民生活水(shuǐ)平的提高,含氮化合物的排放(fàng)量急(jí)劇(jù)增加,已成為環境的主要汙染源,並引起各界的關注。經濟有效地控製氨氮廢水汙染已經成為當今環境工(gōng)作者所(suǒ)麵臨(lín)的重大課題。

       1 氨氮廢水的來源

       含氮物質(zhì)進入水環境的途徑主(zhǔ)要包括自然過程和(hé)人類活(huó)動兩個方麵。含氮(dàn)物質(zhì)進入水環境的自然來源和過程主要包(bāo)括降水降塵、非(fēi)市區徑(jìng)流和生物固氮(dàn)等。人工合成的(de)化學肥料是水(shuǐ)體中氮營養元素的主要來源,大量未被農作物(wù)利用的氮化合物絕大部分被(bèi)農田排水和地表徑流帶入地下水和地表水中。近年來,隨(suí)著經濟的發展,越來越多含氮汙(wū)染物(wù)的任意排放給(gěi)環境造成了極大的危害。氮(dàn)在廢水(shuǐ)中(zhōng)以有機態氮、氨態氮(NH4+-N)、硝態氮(NO3--N)以(yǐ)及亞硝態氮(NO2--N)等多種形(xíng)式存在,而氨態氮是主要的存在形式之一。廢水中的氨氮(dàn)是指以(yǐ)遊離氨和(hé)離子銨形式存在的氮,主(zhǔ)要來源(yuán)於生活汙水中含氮(dàn)有機物的分解,焦化、合成氨等工業廢水,以及農田排水等(děng)。氨氮汙染源多,排放(fàng)量(liàng)大,並且排放的濃度變化大。

       2 氨氮廢水的危害

       水(shuǐ)環境中存在過量的(de)氨氮會造成多方麵的有害影響(xiǎng):

       (1)由於NH4+-N的氧化,會造成(chéng)水體中(zhōng)溶解氧濃度(dù)降低,導致水體發黑發臭,水(shuǐ)質下降,對水生動植(zhí)物的生存造成影響。在有利的環境條件下,廢水中所含的有機氮將會轉化成NH4+-N,NH4+-N是還原力(lì)強的(de)無機氮(dàn)形態,會進(jìn)一(yī)步轉化成NO2--N和NO3--N。根據生化反應計量關係,1gNH4+-N氧化成NO2--N消耗氧氣3.43 g,氧化成NO3--N耗氧4.57g。

       (2)水中氮素含量太多會導致水體富營養化,進而造成一係列的嚴重後果。由於氮的存在,致使光合微生物(大多數為藻類)的數量增加,即水體發生富營(yíng)養化現(xiàn)象(xiàng),結果造成:堵塞濾池,造成濾池運轉周期縮短,從而(ér)增加了水處理的費(fèi)用;妨礙水上運(yùn)動;藻類代(dài)謝的終產物可產生引起有色度和味道的化合物;由於藍-綠藻類產生的毒素,家畜(chù)損傷,魚(yú)類死亡;由於藻(zǎo)類的腐爛(làn),使水體中出現氧虧現象。

       (3)水中(zhōng)的NO2--N和NO3--N對人和水生生物有較大的危害作用。長期飲用NO3--N含量超過10mg/L的水(shuǐ),會發生高鐵血紅蛋(dàn)白症,當血液中高鐵血紅蛋(dàn)白含量達到70mg/L,即發生窒息。水中的NO2--N和胺作用會生成亞硝胺,而亞硝胺是“三(sān)致”物(wù)質(zhì)。NH4+-N和氯反應會生成氯胺,氯胺的消毒作用比自由氯小,因此當有NH4+-N存在時,水處理廠將需要更大的加氯量,從而增(zēng)加處理(lǐ)成本。

       3 氨氮(dàn)廢水處理的主要技術

       目前,國內外氨氮廢水處理有折點氯化(huà)法、化(huà)學沉澱法、離子交換法、吹脫法和(hé)生物(wù)脫氨法等多種方法,這些技術可分為物理化學法和生物脫氮技術兩大類(lèi)。

       生物脫氮法

       微(wēi)生物去除氨氮過程需經兩個階段。階段為硝(xiāo)化過程,亞硝化菌和硝化菌在有氧條件下將氨態氮轉(zhuǎn)化為亞硝態氮和硝態氮的過(guò)程。第二(èr)階段為(wéi)反硝化過程,汙水中的(de)硝態氮和亞硝態氮(dàn)在無氧或低氧條件下,被反硝化(huà)菌(異養、自養微生物均有發現且種類很多)還原轉化為氮氣。在(zài)此過程中,有機物(wù)(甲醇、乙酸、葡萄糖等(děng))作為電子供(gòng)體被氧(yǎng)化而提供(gòng)能量。常見的生物脫氮流(liú)程可以分為(wéi)3類(lèi),分別是多級汙泥係統、單級汙泥係統和生物膜(mó)係統。

       多(duō)級汙泥係統

       此流程可以得到(dào)相當好的BOD5去除效果和脫氮效果,其缺點是流程長、構築物多、基(jī)建費用高(gāo)、需要外加碳源、運行費用(yòng)高、出水中殘留一定(dìng)量甲醇等。

       單級汙泥係統

       單級汙泥係統的形式包(bāo)括前置(zhì)反硝化係統、後置反(fǎn)硝化(huà)係統及(jí)交替工作係統(tǒng)。前置反硝化的生物脫氮流程,通常稱為A/O流程與傳(chuán)統的生物脫氮工藝流程相比,A/O工藝具(jù)有流程簡單、構(gòu)築物少、基建費用低、不需外加碳源、出水水質(zhì)高等優點。後置式反硝(xiāo)化係統,因為混合液缺(quē)乏有機(jī)物,一般(bān)還需要人工投加碳源,但(dàn)脫氮的效果(guǒ)可高於前置式,理論上可接近100%的脫氮。交替工作的生(shēng)物脫氮流程(chéng)主要由兩個串聯池子組成,通過改換進水和出水的方向,兩個池子交替(tì)在缺氧和好(hǎo)氧的條件下運行。該係統本質上仍是A/O係(xì)統,但其利用交(jiāo)替工作的方式,避免了混合液的回流,因而脫氮效果優於一般A/O流程。其缺點(diǎn)是運行管理(lǐ)費用較(jiào)高,且一般必須配置計算機控製自動操作係統。

       生物膜係統

       將(jiāng)上述A/O係統中的缺氧池(chí)和好氧池改為固定生物膜反應器,即形成生物膜脫氮係統。此係統中應有混合液回流,但(dàn)不需汙泥回流,在缺氧的好氧反應(yīng)器中保存了適應於反硝化和好氧氧化及硝化反應的兩個汙泥係統。

       物(wù)化(huà)除氮

       物化除氮常用(yòng)的物理化(huà)學方法有折點氯化法、化學沉澱法、離子交換法、吹脫法(fǎ)、液膜法、電滲析法和催化濕式氧化法等。

       折點(diǎn)氯(lǜ)化法(fǎ)

       不連續點氯化法(fǎ)是氧化法處理氨(ān)氮廢水的一種,利用(yòng)在水(shuǐ)中的氨與氯反應生成氮氣(qì)而(ér)將水中氨去除(chú)的化學(xué)處理法。該方(fāng)法還(hái)可以起到殺菌作用,同時使(shǐ)一部分有機物無機化,但經氯化處(chù)理後的(de)出水中留有餘氯,還應進一步脫氯(lǜ)處理。

       在含有氨的水中投加次氯酸HClO,當pH值在中性附近時,隨次氯酸的投(tóu)加(jiā),逐(zhú)步進行下述主要反(fǎn)應:

NH3 + HClO →NH2Cl + H2O ①

NH2Cl + HClO → NHCl2 + H2O ②

NH2Cl + NHCl2 →N2 + 3H+ + 3Cl- ③

       投加氯量和氨氮之比(簡(jiǎn)稱Cl/N)在5.07以下時,*先進行①式反應,生成一氯胺(NH2Cl),水中餘氯濃度增大,其後,隨著次氯酸投加量的增加,一氯胺按②式進行反應,生成二氯胺(NHCl2),同時進行③式反應,水中的N呈N2被去除。其結果是,水中的餘氯濃度隨Cl/N的增大而減小,當Cl/N比值達到某個數值以上時,因未(wèi)反應而殘留的次氯酸(suān)(即遊離餘氯)增多(duō),水中殘留餘氯的濃度再次增大(dà),這個小值的點稱為不(bú)連(lián)續點(習慣稱為折點)。此時的Cl/N比按理論計算為7.6;廢水處理中因為氯與廢水中的有機物反應(yīng),C1/N比應比理論值7.6高些,通(tōng)常為10。此外,當pH不在中(zhōng)性範(fàn)圍時,酸性條件(jiàn)下多生成三氯(lǜ)胺(àn),在堿性條(tiáo)件下生成硝酸,脫氮(dàn)效率降低。

       在pH值為6——7、每mg氨氮氯(lǜ)投加量為10mg、接觸0.5——2.0h的情況下,氨氮(dàn)的去除率為90%——100%。因(yīn)此此法對(duì)低濃度氨氮(dàn)廢水適用。

       處(chù)理時所需的實際氯氣(qì)量取決於溫度、pH及氨氮濃(nóng)度。氧化每mg氨氮有時需要(yào)9——10mg氯氣折點,氯化法處理後的出水在排放前一般需用活(huó)性炭或SO2進行反氯化(huà),以除去水中殘餘的氯。雖然氯化法反應(yīng)迅速,所需設備投資少,但(dàn)液氯的安全使(shǐ)用(yòng)和(hé)貯存要求高,且處理(lǐ)成本也較高。若用次氯酸或二氧化氯發生裝置代替液(yè)氯(lǜ),會更安全且運行費用可以(yǐ)降低,目前國內的(de)氯發生裝置的產氯量太小,且價格昂(áng)貴(guì)。因此氯化法一般適用於給水的處理,不太適合處理大水量高濃度的氨氮廢水。

       化學沉澱法

       化學沉澱法是往水中投加某種化學藥劑(jì),與水中(zhōng)的溶解(jiě)性物質發生反應,生成難溶於水的鹽類,形成沉渣易去除,從而降低水中溶解性物(wù)質的含量。當在含有NH4+的廢水中加入PO43-和Mg2+離子時,會(huì)發生(shēng)如下反應:

       NH4+ + PO43- + Mg2+ → MgNH4PO4↓ ④生成難溶於水的MgNH4PO4沉澱物,從(cóng)而達到去除水中氨氮的目的。采用的常見沉澱劑是Mg(OH)2和H3PO4,適宜的pH值(zhí)範圍為9.0——11,投加質量比H3PO4/Mg(OH)2為1.5——3.5。廢水中氨(ān)氮濃度小於900mg/L時,去除率(lǜ)在90%以上,沉澱物是一種很好的複合(hé)肥料。由於Mg(OH)2和H3PO4的價格比較貴,成本較高,處理高濃度氨氮廢水可行,但該法(fǎ)向廢水中加入了PO43-,易造成二次(cì)汙染。

       離子交換法

       離子交換(huàn)法的實質是不溶性離子化合物(wù)(離(lí)子交換劑)上的可交換離子與廢水中的其它同性離子的交換反應,是一種特殊的吸附過程,通常是可逆性化(huà)學吸(xī)附。沸石是一種天然(rán)離子交換物質,其價格遠低於陽離子交換樹脂,且(qiě)對NH4+-N具有選擇性的吸附(fù)能力,具有(yǒu)較高的(de)陽(yáng)離子交換容量,純絲光(guāng)沸石和(hé)斜發沸石的陽離子交換容量(liàng)平均為每10 0g相(xiàng)當於213和223mg物質(zhì)的量(liàng)(m.e)。但實際天然沸石中含有不純物質,所以純度較高的沸石交換容量每10 0g不大於20 0m.e,一般為(wéi)10 0——150m.e。沸石作為離子交換劑,具有(yǒu)特殊的離(lí)子交換特性,對離子的選擇交換順(shùn)序是:Cs(Ⅰ)>Rb(Ⅰ)>K(Ⅰ)>NH4+>Sr(Ⅰ)>Na(Ⅰ)>Ca(Ⅱ)>Fe(Ⅲ)>Al(Ⅲ)>Mg(Ⅱ)>Li(Ⅰ)。工程設計應用中,廢水pH值應調整到6——9,重金屬大體上沒有什麽影響;堿金屬、堿(jiǎn)土金屬中除Mg以外都有影響,尤其是Ca對沸石的離子交換能力影響比Na和(hé)K更大。沸石吸附飽和後必須進(jìn)行再生(shēng),以采用再生液法為主,燃燒法很少用。再生液多采用NaOH和NaCl。由於廢水中含有Ca2+,致使沸石對氨的去(qù)除率呈不可逆性的降低,要考慮補(bǔ)充和更新。

       吹脫法

       吹(chuī)脫法是將廢水調節至堿性(xìng),然後在汽提塔中(zhōng)通入空氣或蒸汽(qì),通過氣液接(jiē)觸將廢水中的遊離氨吹脫至大氣中。通入(rù)蒸汽,可升高廢水(shuǐ)溫度,從而提高一(yī)定pH值時被吹脫的氨的比率。用該法處理(lǐ)氨時,需考(kǎo)慮排放的遊離氨總量應符合氨的(de)大(dà)氣排放標準,以免造成二次汙染。低濃(nóng)度(dù)廢水通常在常溫下用空氣吹脫,而煉鋼、石油化工、化肥、有機化工有色金屬冶煉等(děng)行業的高濃度廢水(shuǐ)則常用(yòng)蒸汽進行吹脫。

       液膜法

       許多人認為液膜分離法有可(kě)能成為繼萃取法之後的第二代分離純化技術,尤其適用於低濃度金屬離子提純(chún)及廢水處理等過程。乳(rǔ)狀液膜法去除氨氮的機理是:氨(ān)態氮NH3-N易溶於膜相油相,它從膜(mó)相外高濃度的外側,通過膜相的擴散遷移,到達膜相內側與內相界麵(miàn),與膜內相中的酸發生解脫反應,生成的NH4+不溶於油(yóu)相而穩定在(zài)膜內相中,在膜內外兩側氨濃度(dù)差(chà)的推動下,氨分子不斷通(tōng)過膜表麵吸附、滲透擴散遷移(yí)至膜相內側解(jiě)吸,從而達到分離去除氨氮的目的。

       電滲(shèn)析法

       電滲析是一(yī)種膜法分離技術,其利用施加在陰陽膜(mó)對之間的電壓去除水溶液中溶解的固體。在電滲(shèn)析(xī)室(shì)的陰陽滲透膜之間施加直流電壓,當進水通過多對陰陽離(lí)子滲透膜時(shí),銨離子及其他離(lí)子在施加電壓的影響下,通過膜而進入(rù)另(lìng)一側的濃水中並在濃水中集,因而(ér)從進水中分離出來。

       催化濕式氧化法

       催化濕(shī)式氧化法是20世紀80年代(dài)國際上發展起來的一種治理廢水的新技術。在一定溫度(dù)、壓力和催化劑作用下,經空氣氧化,可使汙水中(zhōng)的有機物和氨分別氧化分(fèn)解成CO2、N2和H2O等無害物質(zhì),達到淨化的(de)目的。該法具有淨化效率(lǜ)高(廢水經淨化後可達到飲用水標(biāo)準)、流程簡單(dān)、占地(dì)麵積少等特點。經多年(nián)應用與實踐,這一廢水處理(lǐ)方法的(de)建設(shè)及運行費用僅為常規(guī)方法的60 %左右,因而在技術上和經濟上均具(jù)有較強的競爭力(lì)。
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