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4000字幹貨,徹底搞懂(dǒng)臭氧在廢水中(zhōng)的(de)應用!

來源:科柏(bǎi)盛環保     發布(bù)時(shí)間:2021-08-05

       提(tí)起臭氧(O3),大(dà)家(jiā)都知道,這是廣泛存在於(yú)自然界大氣(qì)層中的氧氣的同(tóng)素異形體,在大氣中保(bǎo)護著我們不受紫外線的侵(qīn)害。
 
  而水友們接觸臭氧更多怕是在環保領域,畢(bì)竟這是一種性能極其優越的(de)氧化劑,可以對水體(tǐ)中難以(yǐ)降解的有機物進行氧化分解(jiě),配合(hé)其他工藝對廢水進行深度處理從(cóng)而(ér)達到排放標(biāo)準。
 
  那麽,臭氧氧化技術到底有啥魔力,讓其能廣泛應用於水處理的各個領域呢?今天我們就一起來了解一下(xià)——
 
  文章主要分為6個部分,大家可以按需閱讀:
 
  臭氧高級氧化技術原理
 
  臭氧氧化(huà)法的影響因素
 
  臭氧的製備(bèi)方法
 
  臭氧氧化技術在廢水處理(lǐ)中的應用
 
  臭(chòu)氧氧化技術與其他技術(shù)的組(zǔ)合工藝
 
  臭氧氧化工藝的缺陷
 
  01臭氧高級(jí)氧(yǎng)化技術原理
 
  在廢水處理中,O3和汙(wū)染(rǎn)物之間的氧化方式主要有兩種方式(shì):直接氧化和(hé)間接氧化(huà)。
 
  直接氧化就是O3和汙染物直接進行氧化反應(yīng);間接氧化就是通過一些技術手段使得O3分解並生成羥基自(zì)由基,再與有機物進(jìn)行氧化反應(yīng)。
 
  在直接氧化中(zhōng),O3分子和汙染(rǎn)物之間(jiān)是選擇性反應,且氧化後總有機碳含(hán)量下降不明顯(xiǎn),主要是為了將大分子有機物轉化成小分子有機物,整體的氧化(huà)程度不高,這些被打碎成小分子的有機物通常具有較高可生化性,在(zài)工業應用中也有將O3用作工(gōng)業廢水預(yù)處理環節增(zēng)加廢水 B/C 比的應用場景。
 
  在間接氧化中(zhōng),產生的 · OH 屬於高級氧化中(zhōng)*佳(jiā)的氧(yǎng)化(huà)劑,可以快速氧化甚(shèn)至礦化水中的有機物(wù),迅速降(jiàng)低水(shuǐ)中(zhōng)中有機碳含量,氧化過程不具(jù)有選擇性,對於廣泛(fàn)的難降解有機物有良好的氧化作用。
 
  O3具有殺菌(jun1)性,通過O3與(yǔ)細胞膜(mó)、細(xì)胞(bāo)質(zhì)及染色(sè)體上的蛋白質類有機物的接觸氧化,可以迅速使蛋白質失活,起到殺菌除菌的效果。在工業上也有利用臭氧進行脫硫(liú)、脫硝及除臭,其本質也是利用O3的氧化性質。
 
  02臭氧氧化法的影響因素
 
  O3對COD的去除效果很好,但在實際工業應用中,其利用效率並不高。主要原因是汙染物中存在一些會大量消耗O3的其他汙染物,如色度、懸浮物等,使得投放的(de)O3數量和時間都大大延長。
 
  同時,O3投加(jiā)量和去除效果也(yě)會受到接觸方式的影響,O3氧化的影響因素主要包括以下幾個方麵:
 
  臭氧的投加量和水溶的臭氧量
 
  O3投加量的多少直接(jiē)影響臭氧對COD的去(qù)除效果,一般工業上O3的投加與水中COD的去除比例是2——4:1。
 
  水中實際O3的溶(róng)解量也會影響COD的去除速(sù)率。一般會存在(zài)一個臭氧氧化閾(yù)值,當水中溶解的臭氧濃度低於某個特(tè)定值時,臭氧幾(jǐ)乎(hū)對COD沒有明(míng)顯去除。該閾值根據不同水質情況而有一(yī)定的變化(huà)。
 
  水質(zhì)影響(xiǎng)
 
  水質影響主要是指當存在其他汙染物,如色度、NO2一(yī)N、懸浮固體(tǐ)等,會影響O3的應用去除效果。其中工程上對水中(zhōng)SS的考察較多,一般會先通過預處理過濾後再進入O3工段(duàn)。
 
  pH影響
 
  pH對臭氧氧化降解的影響非常(cháng)大,體係(xì)的pH會直接影響以羥基自由基(jī)為(wéi)主的各類(lèi)自由基的產生。
 
  接觸方式
 
  O3與汙(wū)水的接觸方式對氧化效果也會(huì)產生不同的影響。接觸方(fāng)式目前(qián)主要有氣體曝氣盤曝氣和射流器(qì)方式氣液混(hún)合,一般工程經(jīng)驗是臭氧用射流器的氣液混合效率較高,但運行費用也會增加。
 
  03臭氧的製備方法
 
  隨著臭(chòu)氧製備技術的發展,臭氧的(de)製備方法也有很多(duō),按其產生方式分類主要有電化學、 原子輻(fú)射、光化(huà)學和(hé)電暈放(fàng)電(diàn)等幾種。
 
  工(gōng)業生產中采用(yòng)的臭氧源(yuán)80%以上都是氣體電暈放電(diàn)型的臭氧發生器(qì),小型臭氧發生器的氣源可以是空氣源也可以是氧氣源,而大型臭氧發生器的氣源一般采(cǎi)用的氧(yǎng)氣源。國外的臭氧發生器一般采用氧氣源(yuán)。
 
  就國內市場而言,采(cǎi)用氧氣源(yuán)相比較空氣源可以更加節省臭氧的運行費用,但存在液氧儲罐(guàn)維護的現場問題,所以市場上也接受現場製氧機(jī)的方法。目前臭氧(yǎng)製備主流方法有如下三種:
 
  電化學法
 
  作為曆史*悠久的方法之一,電化學法是電解含氧電解質(zhì)產生O3,其具(jù)有(yǒu)一些其他(tā)方(fāng)法沒有的優勢,如電解的O3濃度和純度(dù)較高,目前適用於一些小規模的臭氧應用場(chǎng)景。
 
  光化學法
 
  光化學法通過(guò)光源中(zhōng)的(de)高能紫外線分離氧氣產生氧原子,並和另一分子氧聚合反應生成O3。在低壓汞紫外燈的條(tiáo)件下,其光化學的轉化效率隻有(yǒu)2%以下(xià),工業應用(yòng)經(jīng)濟價值並不高。
 
  此法的優(yōu)點是聚合的臭氧對環境(jìng)的濕度和溫度敏感度較低,並具(jù)有較好的數據重複性,而且生成O3與光源的功(gōng)率成線性相關,故可以通過調整光源(yuán)的功率,來控製O3的特定產量和特定濃度。
 
  電暈放電法
 
  電暈(yūn)放電法是(shì)指在(zài)高壓交變電場的條件下,使得氧氣產生(shēng)電暈放電,其高能自由電子(zǐ)使氧分子離解,再通過原(yuán)子間(jiān)的碰撞反應聚合成新的臭氧分子。
 
  相(xiàng)比於電化學法和光化學法,電暈放電法具有更大的市場應用價值,目前市售的大中型臭氧發生器基本都是電暈放電法,並通過不斷的技術迭代,實現電暈放電成本逐漸降低。
 
  04臭氧(yǎng)氧化技術在(zài)廢水處理中的應用
 
  臭氧氧(yǎng)化技(jì)術處理印染廢水
 
  由於印染廢水中多含(hán)有偶(ǒu)氮(dàn)染料等成分,所以導(dǎo)致印染廢水色度高並且難以生化處理。
 
  目前較多的是采用絮凝、吸附等分離方法處(chù)理印染廢(fèi)水,但是一方麵這些方法費用較高,另一方麵並沒有徹底(dǐ)降解去除廢水中(zhōng)的(de)偶氮染料等汙染物,可能存在二次(cì)汙染問題。
 
  臭氧氧化法由於(yú)其高效性, 適(shì)用於處理高色度的廢水,目前以逐漸開始被應用於印染廢水的處理中。
 
  臭氧氧化技術處理(lǐ)垃圾滲透(tòu)液
 
  填埋場垃圾滲(shèn)濾液往往隨著填埋場的“年齡”增長而生化性能(néng)不斷(duàn)降低,往往老齡填埋場的滲濾液可生化性較低,不適宜直接生物處理,通常需要先進行物化處理提高其可生化性能(néng)再進行生物處理(lǐ)。
 
  另(lìng)外隨著(zhe)膜處理係(xì)統在滲濾液中的應用(yòng),所產生的膜截留濃縮滲濾液往往生(shēng)化性能也非常低,也需要先進行(háng)物化處理(lǐ)之後才能進行進(jìn)一步的生物(wù)處理。所(suǒ)以近些年來臭氧氧化法處(chù)理垃圾滲濾液逐漸成為研究熱點。
 
  臭氧氧化技術(shù)處理煤化(huà)工廢水
 
  煤化工廢水中(zhōng)難降解(jiě)有機物及色度經(jīng)二級處理難以去除,進行臭氧深度處理後去除效果(guǒ)明顯,可以明顯降低CODcr,提高出水可生化性,降低色(sè)度,且反應迅速,對pH要求不嚴格,出水中臭氧(yǎng)能快速分解,對後續處理(lǐ)設施影響小(xiǎo)。
 
  隨著臭氧(yǎng)製備成(chéng)本的降低以及臭(chòu)氧相關(guān)的高級氧化技(jì)術的開發,臭氧在煤化(huà)工廢水深(shēn)度處理中有廣闊的應(yīng)用(yòng)前景。
 
  05臭(chòu)氧氧化技術與其他技術的組合工藝
 
  雙氧水與(yǔ)臭氧聯合氧化工藝
 
  雙氧(yǎng)水和臭氧的聯合使用,屬於高級氧化中的(de)催化氧化工藝。
 
  從反應機理分析,雙氧(yǎng)水和臭氧(yǎng)的聯(lián)合使用法屬於堿催化臭氧氧(yǎng)化,該方法的(de)特點是通過雙氧水與臭氧之間的催(cuī)化作用產生羥基自由基,其被認為是高級氧化中氧化性*高的物質,可(kě)以無選擇性(xìng)地(dì)降解有機物。
 
  由於其氧化過程帶入的物質(zhì)反應分解後為水和氧氣 ,不會引入需要後處理的新雜質,故該法*先被應(yīng)用在水質要求較(jiào)高的給水工藝中,而後發展到高濃度工業廢水領域,並已經在美國和日本有相關應用,國內也有高濃度廢(fèi)水處理工藝中選擇(zé)該工藝。
 
  活性炭法與臭氧氧化組合工藝
 
  活性炭與臭氧氧(yǎng)化組合工藝是利於臭氧氧化性(xìng)與顆粒活性炭吸(xī)附法結合的方法(fǎ)。
 
  該方法*早是由德國*先開發的,該工藝*先用於給水工(gōng)藝中的殺菌和(hé)提高水的(de)淨度(dù),而後發展到汙水處理中的深度處理環節。
 
  該工藝的核(hé)心是通過臭氧預處理降低廢水中大分(fèn)子有機物的比(bǐ)例,增加活性炭(tàn)的吸附效能,同時臭氧也可以在(zài)活性炭(tàn)表(biǎo)麵和內(nèi)部強化其氧化性(xìng),分解(jiě)吸附在活性炭上的有機物,提高(gāo)臭(chòu)氧的氧化效能,並加快(kuài)活性炭(tàn)的吸附再生更新速度,降(jiàng)低活性炭所承擔的吸附負(fù)荷,增加活性炭單次使用時長,降低工程投資和再生費(fèi)用。
 
  紫外與(yǔ)臭氧聯合氧化法
 
  紫外與臭氧聯合氧化法是光催化氧(yǎng)化法的(de)一種,它以(yǐ)紫外線為催化能源,以臭(chòu)氧為氧(yǎng)化劑,通過紫外線(xiàn)提高臭氧的氧化效能。
 
  由於涉及光催化領域,所以該方法對於廢水處理中水的澄清度有一(yī)定的要求,如果水中SS含量過高,會降低臭氧紫外聯用的處理(lǐ)效率。該法已用於(yú)處理工業廢水中的氰化絡合物、高濃度有機物(wù)或含其他氯代(dài)有機物等汙(wū)染物。
 
  曝氣生(shēng)物濾池與臭氧氧(yǎng)化組合工藝
 
  工業廢水經傳統一(yī)級和二級處理後,水中含有的大部分(fèn)可生物(wù)降解的有機物(wù)已被基本去除,剩餘的未能被(bèi)處(chù)理的COD基本都是難生物降(jiàng)解的頑固性有機物。
 
  曝氣生物濾池(BAF)對於(yú)汙染較小的生活汙水、市政汙水等效果較好,一(yī)般是用作(zuò)尾水深度處(chù)理(lǐ)階段。 而對於已經(jīng)經過生化(huà)處理的難降解有機(jī)物,BAF單獨作用效果很差,隻存在部分吸附效果。
 
  若是直接采用單獨臭氧(yǎng)氧化將這部分難降解有機物氧化分(fèn)解去除,其所需的臭氧量很大,會帶來大量的設備投資(zī)費用和運(yùn)行成本。
 
  一般在工業上采用二級生化處理後的廢水,先經過臭(chòu)氧曝氣,將B/C比較低的大部分難降解大分子有機物降解為小分(fèn)子物質,提高水體的可生化性,降低其有機(jī)負荷,然後進人曝氣生物濾池,進一步強化生化達(dá)到處理標準,通過兩個單元協同作用,可以降低成(chéng)本。該工藝方案已在大量應用臭(chòu)氧的汙水處理廠得到應用。
 
  MBR與臭氧氧化組合工藝
 
  MBR與(yǔ)臭氧組合工藝有兩種組合方式,即臭氧在前端和MBR在前端兩種。兩(liǎng)種組合工藝的目的性不(bú)盡相同。
 
  臭氧在前端的工藝主(zhǔ)要是依(yī)靠(kào)臭氧氧化(huà)廢水後可以提高廢水中的(de)B/C比(bǐ),提高(gāo)可(kě)生化性,對於含有一定量難降解汙染物的降解有一定的效(xiào)果。在臭氧預(yù)氧化之後,進入MBR生化處(chù)理,使得出水(shuǐ)COD降低。
 
  另一種MBR在前端(duān)的工(gōng)藝,主要是依靠生化法去除掉大量的COD,利用臭氧的高級氧化性來(lái)進行深度處(chù)理,使得出水水質達(dá)標排放。
 
  06臭氧氧(yǎng)化工藝的缺陷
 
  在(zài)臭氧(yǎng)的工(gōng)業(yè)化應用項目中(zhōng),也存在工藝設計和運行管理類的一些(xiē)問題。
 
  例如臭(chòu)氧的強氧化性會(huì)腐蝕與其接觸的工(gōng)藝設備,所有接觸到臭氧的環節都要充分考慮其防腐防腐(fǔ)蝕氧化的措施,如混凝(níng)土(tǔ)結構要做(zuò)防腐塗層(céng),鋼體要選(xuǎn)用316SS以上的材質,襯圈要選擇四氟以上的材質;
 
  臭氧氧化(huà)反應中會產生某些絮(xù)狀類懸浮物,在設備停運(yùn)期間會存在堵塞曝氣係統、管道和閥門的(de)風險;
 
  部分存在表麵(miàn)活(huó)性劑類的(de)廢水在經(jīng)過臭氧曝氣(qì)池或反應(yīng)塔時會由(yóu)於表麵張力產生大量(liàng)的(de)泡(pào)沫,給運行帶來困難,反應池或反應塔要準備消泡措施,如表麵(miàn)噴水或機械除(chú)沫;
 
  反應池高(gāo)度受限時會存在未反應完(wán)全的臭氧隨尾氣排放(fàng)的現象,應設置(zhì)尾氣再利用設備或尾氣(qì)破壞設備,減少(shǎo)臭(chòu)氧尾氣的外排;
 
  臭氧反應(yīng)涉及(jí)到氣液相反應,可采用更優化的氣液混合裝(zhuāng)置,如加壓塔、射(shè)流曝氣、微孔曝氣等多種方式,增加臭氧(yǎng)溶解度,提高臭氧反應器大規模使用(yòng)的適用性;
 
  由於臭氧發生器為高耗(hào)電(diàn)量設備,部分(fèn)設備也涉及純氧氣源,運行管理中應設置專有區域,增加檢測儀表,杜絕氧氣泄漏或電(diàn)路故障對設備運行造成的危險,進行(háng)科學的運行管理。
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